公爵夫人和海伦被邀请到奥地利旅游胜地游玩，并接受皇帝的正式求婚，15岁的茜茜公主陪着母亲和姐姐一起乘坐马车从慕尼黑出发了。
由于公爵夫人患有偏头痛，她们不得不在中途做了停留，以至于她们没有准时到达，而装有她们晚会礼服的马车更是始终没有抵达。于是，在郊外，弗兰茨·约瑟夫与开朗乐观的茜茜公主邂逅，他立即迷上了茜茜公主。
最后，弗兰茨·约瑟夫没有向海伦求婚，而是公然违抗了母亲的意愿，并且告诉她如果他不能拥有茜茜公主，他就不结婚。
五天后，茜茜公主和弗兰茨·约瑟夫正式宣布订婚。
8个月后的1854年4月24日，这对夫妇在维也纳的奥古斯丁教堂内举行了婚礼。
婚礼持续了3天，茜茜公主收到了相当于如今24万美元的嫁妆。
令人窒息的哈布斯堡宫廷生活成了茜茜公主的一大挑战。
婚后仅仅10个月，茜茜就生下了她的第一个女儿——索菲女大公。然而，将茜茜公主视为“愚蠢的年轻母亲”的索菲公主不仅未经茜茜同意的情况下，就以自己的名字给孩子命了名，还完全担负起了照顾婴儿的职责，拒绝让茜茜哺乳或照顾自己的孩子。一年后，当茜茜公主的第二个女儿，奥地利吉塞拉女大公出生后，索菲王后也将孩子从茜茜公主身边带走。
一天，茜茜公主在桌子上发现了一本在一些单词的下方有划线的小册子：
……王后的职责自然是诞下王位继承人。如果王后幸运地为国王带来了王储，那么她的野心就该终结——她绝不应该干预帝国政府的事务，关心这些是不是女性的任务……如果王后没有生下儿子，那么，她在这个国家内只不过是一个外国人，而且也是一个非常危险的外国人。因为她永远不希望在这里被亲切地看待，并且一定盼望回到自己的祖国，因此，她总是设法通过非正常手段赢得国王。她将通过勾心斗角和挑拨离间争取地位和权力，危害国王、国家和帝国……
这本充满恶意的小册子普遍被认为来自茜茜的婆婆索菲。册子中提及的政治干预是指茜茜对丈夫在意大利和匈牙利的统治产生的影响。当茜茜和丈夫一起前往意大利时，她说服他对政治犯心怀怜悯。1857年，茜茜同丈夫和她的两个女儿首次访问了匈牙利，也许是因为茜茜在匈牙利颇受欢迎，并且能够使她暂时远离约束的奥地利宫廷生活，匈牙利给茜茜留下了深刻而持久的印象。
这是“茜茜第一次在弗兰茨·约瑟夫的国家内遇到性格各异的人，她变得热于交友，并且不屑于隐藏自己的情绪……她感到自己的灵魂深处对这片土地上的自尊、坚定的人们感到同情……”
与鄙视匈牙利人的索菲不同，茜茜觉得他们是如此具有亲和力，于是她开始学匈牙利语。而匈牙利也十分崇拜茜茜。
但，这次的旅行同时也是一场悲剧，茜茜的两个孩子都在旅行的途中患上了腹泻，2岁的索菲逐渐虚弱直至死亡。如今，人们普遍认为她死于斑疹伤寒。
索菲的夭折给茜茜带来了巨大的打击，她开始陷入忧郁，紧接着便出现了萦绕她的一生重度忧郁症。
1858年8月21日，茜茜终于为帝国诞下了一位继承人——鲁道夫。
母凭子贵的茜茜在宫廷内的影响力终于开始增加，但疾病也开始缠身啦。
对匈牙利的同情，也使茜茜也成为了理想调解人。身为奥地利皇后的茜茜，却发自内心地喜欢邻国匈牙利，欣赏那里的音乐、马匹和骑士，也喜欢匈牙利首都布达佩斯的建筑风格。更重要的是，她十分欣赏匈牙利的传奇人物久洛·安德拉希伯爵。
安德拉希伯爵被称为“英俊的绞刑犯”。1848年，因曾参与反抗奥地利对匈牙利的过度干涉，被缺席审判处以死刑。1857年，安德拉希得到赦免，结束流亡生涯回到祖国，不久便成为领袖人物。
茜茜公主之所以欣赏安德拉希，是因为他与她一样，骨子里都很叛逆、坚强，不为传统所束缚，而fēng_liú倜傥的安德拉希也以一种谦恭的态度爱着茜茜。据说，两人一度交往甚密。
欧洲“铁血宰相”俾斯麦的带领下，普鲁士王国迅速崛起，成为欧洲一霸。
奥地利皇帝约瑟夫感到了威胁，意识到奥地利需要与匈牙利结成紧密的同盟，共同对抗普鲁士，便请茜茜周旋于奥地利皇帝与安德拉希伯爵之间。对这两个曾彼此敌视的男人来说，茜茜是他们唯一都能够另眼看待并予以信任的人。
在她的努力下，1867年，奥匈帝国建立。
作为回报，安德拉西被任命为第一位匈牙利首相。
同年6月8日，在安德拉希的见证下，弗兰茨·约瑟夫和茜茜加冕成为了匈牙利的国王和王后[4]。
匈牙利将一栋位于布达佩斯以东二十英里处的乡间官邸作为加冕礼物送给了这对夫妇，在此，茜茜公主生下了一个女儿——玛丽·瓦莱丽。玛丽·瓦莱丽被称为“匈牙利的孩子”，茜茜决定亲自抚养这个孩子，她将自己被压抑的所有母爱，都倾注在自己的小女儿身上，这也几乎让玛丽·瓦莱丽感到窒息。
1872年，索菲王后在维也纳去世。
然而，茜茜并没有留在奥地利宫廷内享受她所取得的胜利，而是开始了她的旅行生活，并且很少与她的孩子们相见，她说：“如果我到了一个地方，并且知道我将再也不会离开